糖化血红蛋白于1958年被使用色谱法从其它类型的血红蛋白中分离出来，并于1968年被分类为一种糖蛋白。1969年，人们发现糖化血红蛋白在糖尿病患者中的数量增加。1975年研究者们得到了生成糖化血红蛋白的反应式。

      自从1968年*次描述了在糖尿病患者中发现的异常血红蛋白以来，关于葡萄糖及其他碳水化合物与血红蛋白结合的糖化产物的术语，已经变化几次。自从1986年，IUPAC-IUB（纯化学与应用化学联合会）已经推荐使用糖化血红蛋白这一名称，即非酶促的血红蛋白的糖基化。另一方面，更的术语糖基化血红蛋白经常地用于日常语言和现在的出版物里。医学/教育网搜集整理。

根据每个糖化位点和反应参与物，总的糖化血红蛋白分成若干个亚组分。

糖化血红蛋白天然（非糖化）血红蛋白是A0（2α、2β链）。亚组分（HbA1a1,HbA1a2,HbA1b和HbA1c）因血红蛋白β链-N末端颉氨酸的游离氨基与不同碳水化合物糖基化而形成。这些亚组分总称为HbA1.除了血红蛋白β链的N末端颉氨酸外，血红蛋白分子内其他游离氨基也参与糖基化（α链N末端颉氨酸、赖氨酸ε-氨基）。

相对于HbA1，所有β-链N末端和其他游离氨基糖基化的血红蛋白被称作总糖化血红蛋白。除基本的成人血红蛋白AO外，在健康人里发现少量的胎儿血红蛋白HbF（2α、2γ链）和血红蛋白A2（2α、2δ链）。颉氨酸在δ链N末端，以类似的方式糖基化，例如，通过与葡萄糖的共价键形成HbA2c.亲和层析测定的糖化血红蛋白作为总糖化血红蛋白。